As ons 2014 as voorbeeld neem, was die wêreldwye verkope van arieloksifenoksipropionaat-onkruiddoders VS$1,217 miljard, wat 4,6% van die wêreldwye onkruiddodermark van VS$26,440 miljard en 1,9% van die wêreldwye plaagdodermark van VS$63,212 miljard uitmaak. Alhoewel dit nie so goed is soos onkruiddoders soos aminosure en sulfonielureums nie, het dit ook 'n plek in die onkruiddodermark (sesde in wêreldwye verkope).
Arieloksifenoksipropionaat (APP) onkruiddoders word hoofsaaklik gebruik vir die beheer van grasonkruide. Dit is in die 1960's ontdek toe Hoechst (Duitsland) die fenielgroep in die 2,4-D-struktuur met difenieleter vervang het en die eerste generasie arieloksifenoksipropioonsuur-onkruiddoders, "Grass Ling", ontwikkel het. In 1971 is bepaal dat die ouerringstruktuur uit A en B bestaan. Daaropvolgende onkruiddoders van hierdie tipe is daarop gebaseer gemodifiseer, wat die A-benseenring aan die een kant in 'n heterosikliese of saamgesmelte ring verander het, en aktiewe groepe soos F-atome in die ring ingebring het, wat 'n reeks produkte met hoër aktiwiteit tot gevolg gehad het. Meer selektiewe onkruiddoders.
APP-onkruiddoderstruktuur
Die ontwikkelingsgeskiedenis van propioonsuuronkruiddoders
Meganisme van aksie
Arieloksifenoksipropioonsuur-onkruiddoders is hoofsaaklik aktiewe inhibeerders van asetiel-CoA-karboksilase (ACCase), wat die sintese van vetsure inhibeer, wat lei tot die sintese van oleïensuur, linoleïensuur, linoleensuur, en wasagtige lae en kutikula-prosesse word geblokkeer, wat lei tot vinnige vernietiging van die plant se membraanstruktuur, verhoogde deurlaatbaarheid en uiteindelik die dood van die plant.
Die eienskappe van hoë doeltreffendheid, lae toksisiteit, hoë selektiwiteit, veiligheid vir gewasse en maklike afbraak het die ontwikkeling van selektiewe onkruiddoders grootliks bevorder.
Nog 'n kenmerk van AAP-onkruiddoders is dat hulle opties aktief is, wat gekenmerk word deur verskillende isomere onder dieselfde chemiese struktuur, en verskillende isomere het verskillende onkruiddodende aktiwiteite. Onder hulle kan die R(-)-isomeer die aktiwiteit van die teikenensiem effektief inhibeer, die vorming van ouksien en gibberellien in onkruid blokkeer, en goeie onkruiddodende aktiwiteit toon, terwyl die S(+)-isomeer basies oneffektief is. Die verskil in doeltreffendheid tussen die twee is 8-12 keer.
Kommersiële APP-onkruiddoders word gewoonlik in esters verwerk, wat hulle makliker deur onkruide absorbeer; esters het egter gewoonlik minder oplosbaarheid en sterker adsorpsie, dus loog hulle nie maklik uit nie en word hulle makliker in die onkruid in die grond geabsorbeer.
Klodinafop-propargyl
Propargyl is 'n fenoksipropionaat-onkruiddoder wat in 1981 deur ciba-Geigy ontwikkel is. Die handelsnaam is Topic en die chemiese naam is (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Piridyloxy)propargylpropionaat.
Propargyl is 'n fluorbevattende, opties aktiewe arieloksifenoksipropionaat-onkruiddoder. Dit word gebruik vir na-opkoms stam- en blaarbehandeling om grasagtige onkruide in koring, rog, triticale en ander graanlande te beheer, veral vir koringgras en koringgras. Doeltreffend in die beheer van moeilike onkruide soos wilde hawer. Word gebruik vir na-opkoms stam- en blaarbehandeling om eenjarige grasonkruide te beheer, soos wilde hawer, swart hawergras, vossstertgras, veldgras en koringgras. Die dosis is 30~60g/hm2. Die spesifieke gebruiksmetode is: vanaf die 2-blaarstadium van koring tot die liesstadium, dien die plaagdoder toe op onkruide in die 2-8 blaarstadium. In die winter, gebruik 20-30 gram Maiji (15% klofenasetaat benatbare poeier) per akker. 30-40g uiters (15% klodinafop-propargyl benatbare poeier), voeg 15-30kg water by en spuit egalig.
Die werkingsmeganisme en eienskappe van klodinafop-propargiel is asetiel-CoA-karboksilase-inhibeerders en sistemiese geleidende onkruiddoders. Die middel word deur die blare en blaarskedes van die plant geabsorbeer, deur die floëem gelei en in die meristeem van die plant opgehoop, wat die asetiel-koënsiem A-karboksilase-inhibeerder inhibeer. Koënsiem A-karboksilase stop vetsuursintese, voorkom normale selgroei en -deling, en vernietig lipiedbevattende strukture soos membraanstelsels, wat uiteindelik tot plantdood lei. Die tyd vanaf klodinafop-propargiel tot die dood van onkruid is relatief stadig en neem gewoonlik 1 tot 3 weke.
Die hoofstroomformulerings van klodinafop-propargyl is 8%, 15%, 20% en 30% waterige emulsies, 15% en 24% mikro-emulsies, 15% en 20% benatbare poeiers, en 8% en 14% dispergeerbare oliesuspensies. 24% room.
Sintese
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propioonsuur word eers geproduseer deur die reaksie van α-chloropropioonsuur en hidrokinoon, en dan geëterifiseer deur 5-chloro-2,3-difluoropiridien by te voeg sonder skeiding. Onder sekere omstandighede reageer dit met chloropropien om klodinafop-propargiel te verkry. Na kristallisasie bereik die produkinhoud 97% tot 98%, en die totale opbrengs bereik 85%.
Uitvoer situasie
Doeanedata toon dat my land in 2019 'n totaal van 35,77 miljoen Amerikaanse dollar uitgevoer het (onvolledige statistieke, insluitend preparate en tegniese medisyne). Onder hulle is die eerste invoerland Kazakstan, wat hoofsaaklik preparate invoer, met 'n bedrag van 8,6515 miljoen Amerikaanse dollar, gevolg deur Rusland, met preparate. Daar is vraag na beide medisyne en grondstowwe, met 'n invoervolume van VS$3,6481 miljoen. Die derde plek is Nederland, met 'n invoervolume van VS$3,582 miljoen. Daarbenewens is Kanada, Indië, Israel, Soedan en ander lande ook die belangrikste uitvoerbestemmings van clodinafop-propargyl.
Sihalofop-butiel
Sihalofop-etiel is 'n ryspesifieke onkruiddoder wat in 1987 deur Dow AgroSciences in die Verenigde State ontwikkel en vervaardig is. Dit is ook die enigste arieloksifenoksikarboksielsuuronkruiddoder wat hoogs veilig is vir rys. In 1998 was Dow AgroSciences van die Verenigde State die eerste om sihalofop tegnies in my land te registreer. Die patent het in 2006 verval, en binnelandse registrasies het een na die ander begin. In 2007 het 'n binnelandse onderneming (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) vir die eerste keer geregistreer.
Dow se handelsnaam is Clincher, en die chemiese naam is (R)-2-[4-(4-siano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butielpropionaat.
In onlangse jare is Dow AgroSciences se Qianjin (aktiewe bestanddeel: 10% cyhalomefen EC) en Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), wat gewild geword het in die Chinese mark, hoogs effektief en veilig. Dit beklee die hoofstroommark van rysveldonkruiddoders in my land.
Sihalofop-etiel, soortgelyk aan ander arieloksifenoksikarboksielsuuronkruiddoders, is 'n vetsuursintese-inhibeerder en inhibeer asetiel-CoA-karboksilase (ACCase). Dit word hoofsaaklik deur blare geabsorbeer en het geen grondaktiwiteit nie. Sihalofop-etiel is sistemies en word vinnig deur plantweefsel geabsorbeer. Na chemiese behandeling hou grasonkruide onmiddellik op groei, vergeling vind binne 2 tot 7 dae plaas, en die hele plant word nekroties en vrek binne 2 tot 3 weke.
Cyhalofop word na-opkoms toegedien om gramagtige onkruide in ryslande te beheer. Die dosis vir tropiese rys is 75-100g/hm2, en die dosis vir gematigde rys is 180-310g/hm2. Dit is hoogs effektief teen Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Klein kafgras, Krapgras, Setaria, brangras, Hartblaargierst, Pennisetum, Zea mays, Jongesgras, ens.
Neem die gebruik van 15% sihalofop-etiel EC as voorbeeld. In die 1.5-2.5 blaarstadium van boeregras in rysaailinglande en die 2-3 blaarstadium van stephanotis in direk-gesaaide ryslande, word die stingels en blare bespuit en eweredig met fyn mis gespuit. Dreineer water voordat die plaagdoder toegedien word sodat meer as 2/3 van die onkruidstingels en -blare aan die water blootgestel word. Besproei binne 24 uur tot 72 uur na die plaagdodertoediening, en handhaaf 'n 3-5 cm waterlaag vir 5-7 dae. Gebruik nie meer as een keer per rysgroeiseisoen nie. Daar moet egter op gelet word dat hierdie middel hoogs giftig is vir akwatiese geleedpotiges, dus vermy dit om in akwakultuurterreine te vloei. Wanneer dit met sommige breëblaaronkruiddoders gemeng word, kan dit antagonistiese effekte toon, wat lei tot 'n vermindering in die doeltreffendheid van sihalofop.
Die belangrikste dosisvorme is: sihalofop-metiel emulgeerbare konsentraat (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), sihalofop-metiel benatbare poeier (20%), sihalofop-metiel waterige emulsie (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), sihalofop mikro-emulsie (10%, 15%, 250 g/L), sihalofop oliesuspensie (10%, 20%, 30%, 40%), sihalofop-etiel dispergeerbare oliesuspensie (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); verbindingsmiddels sluit in oksafop-propiel en penoksufen Verbinding van amien, pirazosulfuron-metiel, bispirfen, ens.
Plasingstyd: 24 Januarie 2024